Есть еще 22 страницы.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

Использование: в сельском хозяйстве, т.к. обладают фунгицидной активностью Сущность изобретения продукт - производные пропеновой кислоты ф-лы 1, при определенных значениях А, Z, X, К или их стереоизомеры. Реагент 1: соединение ф-лы 2 и реагент 2: соединение ф-лы 3 Выход. 28 - 60 %

Текст

Смотреть все

Изобретение относится к органической ХИМИИ. О ИМЕННО К производным ПРОПЗНО вой кислоты общей Формулы 1или их стереоизомеров. где А представляет собой водрод. Гапоген. Ст-Са-алкил. Ст-СА алкокси. гидрокси. фенокси или Ст-Са алкилкзрбонил К представляет собой кислород или серу Х пре ставляет собой 0. (О). МН. МН . СН 2. СНН . СО. СН 2 СН 2. снасн. ОСН 2. (СН 2).О. СНКО. ОСН 2 О. (0)СН 2.(0)СН 2 О. ШГСН. СОО. ООС. 020. С 0 СНО. СОСНЯТО. СОМН. МНСО. ЛНБО 2. СОЗ. 60. М-М. СНЮСО. СН 2 ЗСО. СН 2 МНСО. СН 2 ОМ-СН. ОСН 2 СН 2 . МН М-СН. СН 2 ОС 0 МН. СН-СНСНЮ. (В )2 РСН 2 О. ВИСОК). М-СН. СНЮН, С 02 СН 2. ЗСНЮ. мясо. зюьмн или сонат к представляет собой Ст-Сд алкил к представляет собой Фенил п составляет 0.1 или 2 т составляет 123.4 или 5 О представляет собой галоидный анион 2 представляет собой фенил(возможно монозамещенннй С 1-Се алкилом Ст-Са апкокси) Ст-Сд галоидапкилом. фенокси. фенилом. амино. гидрокси, 1-(С 1 Св алкоксикарбонил)-2-(С-С 4 алкоксиувинил. Ст-Сц галоидалкокси или С 1-С 4 алкоксикарбонилгруппой или манок или дизамещенный галогеном. нитро. Сэ-Сд алки-лом или цианогруппой) нафтил. хинолинил. пиридинил (возможно монозамещенный С 1 Св атяилом. Сг-Сд алкоксикарбонилом. амино. галогеном. нитро. Ст-Са алкилкарбониламино. ди-(Ст-Ся алкилсульфонит-аминогруппой или СН(О)МН или моно- или дизамещенный Ст-Са галоидалкилом или цианогруппой. или дизамещенный аминогруппой и одной из циано. галоген или СгС 4 алкоксигруппы. или дизамещенный нитрогруппой и одной из циано. галоген. ди-(Ст-Са алкил)амино или Ст-СА алкоксигруппы. или замещенный цианогруппой и двумя С 1-С 4 влкильными группами. пиримидинил. возможно монозамещенный Ст-Ся алкилом. С 1-С 4 галоидалкилом. С 1-С 4 алкилтио. циано. нитро, фенилом. НО 2 С. Ст-Сд алкоксикарбонилом или Ст-Сц алкилсульфонилом. или моно- или дизамещенный Ст-Сд алкокси. или моноц ди- или тризамещенный галогеном, или дизамещенный галогеном и одной из Ст-СА алкил или Сг-Сд алкилтио. или дизамещенный Ст-Са алкил и Сэ-Сд алкилтио. пиразичил. возможно монозамещенный галогвном или циано. или дизамещенный Ст-Сц-алкокси. фенилом илиаминокарбонилом. или моно- или дизвмещенный галогеном. или дизамещенннй гвлогеном н Ст-Сд алкилом). бензотиазолил. тиенил (возможно моноземещенный пиразолилом). который сам по себе дизамещен С 1-С 4 алкилом и Ся-Сд гапоидалкилом или пиридинилом. который сам по себе. возможно монозамещен нитро или диэамещенный галогеном. 1.2,4-триазолил. хиноксалинил. монозамещенный галогеном. 1.3.5-триазн нил. дизамещенный гвлогеном. или дизамещенный галогеном и С 1-С 4 алкокси. тиаэолил возможно. монозамещенный нитро или моно- или диаамещенный С 1 -С 4 алкилом. бензоксазолил. пиридинил-М-оксид,тиено-ЪЗ-о пиримидинил. пирролил возможно монозамещенный Ст-СА алкилом. изоксаэолил монозамещенный Сг-Сд алкилом. ЪЗА-тиадиазолил. пиразолил. замещенный гелогеном и двумя Ст-Сд алкильными группами или ъщд-тривзинил. монозамещенный фенилом. при условии. что когда 2 представляет собой незамещенный фенил. а Х и К оба представляют собой кислород. тогда А не является водородом. ОЛЭДЗЮЩИ ФУНГИЦИДНОЙ ЗКТИВНОСТЬЮ.Табл. 3 включает 446 соединение приведенной формулы. для первых 445 соединений все значения Х. О. 6. А. В и Е указаны в табл. 1. Т.е. соединения 1-445 те же. что и в табл. 1. 2 за исключением значения К. которому в табл. 1 соответствует кислород. а в табл. 4 - сера. Соединение 446 отвечает приведенной формуле, где Х означает кислород и А. В. О. Е и 6 все означают водород. Описание получения соединения 446 приведено в примере 11.Табл. 4 включает 320 соединений приведенной общей формулы. где все значения 2. Х. А. В и Е указаны в табл. 2. т.е. соединения 1-320 те же. что и в табл. 3 за исключением значения К. которому втабл. 2 соответствует кислород. а в табл. 4 - сера.В табл. 5 даны отдельные данные спектров Н-ЯМР.В табл. 5 приведены данные протонного ЯМР для некоторых соединений табл. 1-4. химические сдвиги обозначают в млн от тетраметилсилана. во всех случаях в качестве растворителя используют дейтерированный хлороформ. Столбец. озаглавленный частота. относится к рабочим частотам спектрометра ЯМР. В табл. 5 используют следующие сокращения уш уширении полоса с - синглет д - дублет т триплет К КВЭВТСТ М мультиплет.Соединения формулы могут быть синтезированы различными способами. некоторые из которых иллюстрируются схемами реакций -/. Во всех схемах символы 2. Х. А. В. Е. К. Н. 82. На и 25 принимают вышеуказанные значения. На означают водород или металл (такой как натрий или калий). Н означает алкил и 1. означает отходящую группу. такую как галоидид (бромид. хлорид или йодид). СНзЗОа-анион или сульфониланион. Все превращения. описываемые схемами -/ проводят в приемлемых температурных условиях и либо в приемлемом раствориле. либо без растворителя.Схема 1 иллюстрирует споособ. в котором метил-бета-метоксипропеноатную группу образуют на конечных этапах синтеза соединения изобретения из предшественников с предварительно созданным скелетом из 3 ароматических циклов. Или же метил-бета-метоксипропеноатная группа может быть образована на ранних стадиях синтеза. в этом случае конечная стадия или стадии заключаются в введении остальных деталей соединения изобретения с образованием скелета из 3 ароматических циклов. Примеры методик подобного рода показаны на схемах Ш-ХШ, Независимо от порядка проведения остальных стадий синтеза соединений изо бретения простая эфирная или тиоэфирная.дифенильная связь - общая для всех соединений изобретения может быть образована в одной из реакцией сшивания. показанной на схеме Н. Обзор синтеза простой эфирной связи по Ульману можно найти в Успехах химии. 1974. 43. 679. А.А. Мороз и М.С. Шрастберг. См. также В.Напсз. Н. Мапеу..5 Нга. .Н.В. Иприт. ТЕ. Уегпоеуеп. фнегегосуепс спет 1986. 23. 1333. Такое сшивание часто проводят а присутствии хатализатора. состоящего из переходного металла или соли переходного металла. или соединения переходного металла. например меди. соли или соединения меди или их смеси. На схеме 2 символ И представляет либо группу 2-Х-. где 2 и Х принимают указанные значения, либо группу. которая стандартными способами может быть превращена в группу 2-Х-. гдеИ/ и Х принимают указанные значения. либо группу. которая стандартными способами может быть превращена в группу -Х-. к примеру может представлять -ОН. -Н или -МНК 4. Символ У представляет либо альфаметил в метил-бета-метоксипропеноатной группе соединений изобретения. либо группу. которая может быть превращена в указанную группу стандартными способами. описанными в литературе и/или показанными на схеме 1согласно разделу а. Например. У может быть группой формул -СН 2 С 0 ОН. -СН 2 С 00 Ме или -СН 0. В контексте схемы П символ предпочтительно представляет галоид. Так,соединение формулы (Х) реагирует с соединением формулы (ХМ) в условиях реакции Ульмана. приведенных выше. с образованием промежуточного соединения формулы(ЩИ). В виде примера одной из таких реакций сшивания. показанных на схеме Н. замещенные З-феноксифенолы в виде их солей вступают в реакциюсщивания с солями 2-бром или хлорфенилуксусной кислоты собразоаанием в результате подкисления замещенных 2-(3-феноксифеноксщфенилуксусной кислот (ср например. патент Великобритании М 2078-743. выдан лага спет. об. 27.06.80). Или же промежуточные соединения формулы (ЩИ) могут быть получены взаимодействием соединений формулы (Х) с соединениями формулы (Х) в уже описанных условиях реакции Ульмана. Изобретения включает способ получения соединения формулы . заключающийся в рекции соединен я общей формулы (Хна)снзогс сноосн где представляет галоид. с бенолом или тиофенолом общей формулы Хав присутствии основания или с солью фенола или тиофенола формулы (ХПа) предпочтительно в присутствии. катализатора. содержащего соответствующий переходной металл. соль или соединение переходного металла или их смесь.Соединения изобретения формулы могут быть получены обработкой фенилацетатов формулы П основанием (таким как гидрид натрия или метоксид натрия) и метилформатом. Если затем в реакционную смесь добавить реагент формулы СНзЬ. где 1. принимает указанные значения. можно получить соединения формулы д. Если а реакционную смесь добавить водородную кислоту. в этом случае получают соединения формулы П. где 86 представляет водород. Или же из реакционной смеси могут быть выделены соединения формулы . в которых КБ представляет металл (такой как натрий).Соединения формулы . в которых Кв представляет металл. могут быть превраще Нны в соединения формулы в которых КБ представляет водород. обработкой реагентом Формулы СН 3 где - принимает вышеуказанные-значения. Соединения фрмулы П. в которых КБ представляет водород. могут быть превращены в соединения формулы последовательной обработкой основаниемИли же соединения Формулы могут быть получения из ацеталей формулы / удалением метанола в кислотных или щелочных условиях. Примеры реагентов или смесей реагентов, которые могут быть использованы для такого превращения. включают диизопропиламид лития. кислый сульфат калия(см. например. Т. Уатооа. Н.На 96 шага. Н.Ноа. .1.СЬет.ос Слетса Соттитсанопз. 1980. 838 и указанные в работе ссылки) и тризтиламин часто в присутствии кислоты Льюиса. такой четыреххлористый титан (см например. К, Мзипоа. Негсы. 1.СЬет 800 Слетаса Соттлитсаиопз. 1985. 1000).Ацетали формулы / могут быть получены обработкой ацеталей метилсилилкетана формулы /. где К представляет алкил. триметилортоформатом в присутствии кислотыЬЮИСЗ. ТЭКОЙ КЭК ЧВТЫОЕХХПООИСТЫЙ ТИТЗНАцетали метилсилилкетена формулы / могут быть получены из фенилацетатов формулы обработкой основанием и тралкилсилилгелоидом формулы 8355 С или КзЗПВГ. ТЗКИМ триметилсилилхлорид. ИЛИ ОСНОВЭНИ ем (таким как триэтиламин) и триалкилсилилтрифлатом формулы Кз-ОО 2 СРз (см например. ААпзшеггп. ЕСпет. У Кис. фогзапотегатс сгтетдзггу, 1972. 46. 59).Не всегда необходимо выделять промежуточные соединения фромулы / и / в соответствующих условиях соединения формулы могут быть получены из Фенилацетатов формулы Н реакций в одном сосуде последовательным вышеперечисленных реагентов.Или же соединения Формулы могут быть получены обработкой кетоэфиров формулы / метоксиметиленирующим реагентом. например. метоксиметилентрифенилфосфораном (см например. М.51 е 9 сп. Ббспгатт, Т.Апе. Р.Оьегшпег Европейский патент М 0044448. 4.7. 1980).Кетоэфиры формулы / могут быть получены описанными в литературе способами. Особенно полезные способы включают реакцию соответствующего фенилмагнийгалоида или производного фениллития с диметилоксалатом по методике. описанной ЬМАА/едлзтоск, К.В.Сцгге. А./ ЬоуеП. верил. Сотт .окисление Инипацетатов формулы Ш двуокисью селена. как правило. в отсутствии растворителя и при температуре выше 100 С (Н) окисление эфиров миндалевой кислоты использованием. к примеру. двуокиси марганца в соответствующем растворителе.Фенилацетаты формулы и соответствующие фенилуксусные кислоты формулы/Н могут быть также синтезированы разнообразными другими описанными в литературе способами. Например. несколько приемлемых методов описано О.С.Алоп. К.Е. бооггеу. Р.1 Меуегз. МС. Рпппрз. МЛ. ЗтННп 9 з. А.Р. шешоигп. Лмдео. Спели. 1983. 26. 1361 и В.С.Аткп 5 оп. К.Е. Собггеу. В. Меек. А.Р. Зеуте. МЛ. Зшипоз. ммеа. Свет. 1983. 26. 1353. Кроме того. большинство способов. приведенных в работе А.Р. тел. А. Воиспепе. Н.Соизэе. Смешил,Тетга Ьеогоп. 1986. 42. 4095. для синтеза эфиров 2-арилпропионовых кислот и самих кислот также применимы для получения фенилацетатом формулы и фенилуксусных кислот использованием соответствующих предшественников. в которых ортозамещенный феноксизаместитель и заместитель Е уже присутствуют.хч их Сз 2 С сносн Снзоас сн(осн ) 3 32 в А в А 2 х (У) н

МПК / Метки

МПК: C07C 69/734

Метки: производные, кислоты, стереоизомеры, пропеновой

Код ссылки

<a href="http://kzpatents.com/30-3906-proizvodnye-propenovojj-kisloty-ili-ih-stereoizomery.html" rel="bookmark" title="База патентов Казахстана">Производные пропеновой кислоты или их стереоизомеры</a>

Похожие патенты