{4,4′-Бис-(4,4′-дибензилилен) /-бис-(карбонил )}-дифталевый ангидрид в качестве мономера для получения термостойких полимеров

Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

Использование: в качестве мономера для получения термостойких полимеров. Сущность изобретения: продукт: [4,4'-[бис-(4,4'- дибензилилен)] -бис-(карбонил)]} -дифталевый ангидрид,
C46H30O8,выход 96%,Tпл= 193-195°С. Реагент 1:4-хлорформилфталевого ангидрида, реагент 2: дибензил. Условия реакции: хлористый алюминий, растворитель - о-дихлорбензол, температура З0-40°С. 1 табл.

Текст

Смотреть все

НАЦИОНАЛЬНОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО ПРИ КАБИНЕТЕ МИНИСТРОВ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН(71) Институт химических наук им. А.Б.Бектур 0 ва НАН РК(56) 1. Авторское свидетельство СССР Н 1123268, кл. С 07 В 307/00, 1983. 2. Кацнельсон М.Ю., Балаев Г.А. дпастические массы Справочник. Л, Химия, 1978,с. 367.Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к Чд-Бис-(дЦдибензилилен)-бис 5 ц) п,Цвис-(цц-дивЕнзилилЕн)вис-кАР 5 онил)3-дифтдлнвый АНГИДРИД В КАЧЕСТВЕ НОНОМЕРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ(57) Использование в качестве моно мера для получения термостойких поли меров. Сущность изобретения продуктРеагент 1 Ч-хлороормилфталевого ан гидрида, реагент 25 дибенэил. Условия реакции хлористый алюминий, растворитель о-дихлорбензол, температура 3 о-цос. 1 табл.который может найти применение для синтеза термостойких полимеров.сое сот ОЮСЮ мы соц. 0На основе диангидрида структурной формулы (1) и диаминодифениловогода синтезирована ПОЛИЭМИДОКИСПОТЗ Смнпьном соотношении реагентов 11,концентрации 25 мас.2 температуре до вИз акпимолекулярной смеси диангидПила (11)-И ЛАЛФЭ при давлении 2500 кгс/см были получены пресс-и 3 делпя, отвержденные в полиимид ПИ(Т)2 при ступенчатом нагреве от 100 до ИБООС в вакууме и имеющие прочность на сжатие в пределах 13001500 кгс/смд. При плотности 115 г/см УЛСПЬНПЯ ПРОЧНОСТЬ пресс-Изделий на сжатие составляла 1130-1173 кгс/смг.Недостатком известного соединения является то, что его использование для Получения пресс-изделий вызывает необходимость их отверждения в вакууме, что накладывает ограничение на размеры пресс-образцов, затрудняет подпрессовку. Кроме того, наличие Фенильных заместителей и пористость не позволяют достигать большей плотности пресс-изделий, а, следовательно,и большей прочности, Пресс-изделия на основе соединения (1) хотя и имеют большую твердость, но зато менее пластичны и раарушаются хрупко, не выдерживают ударных нагрузок.Цель изобретения заключается в создании нового соединения, позволяющего получить более плотные, пластичные-и прочные лолиимидные пресс-изделия.Поставленная цель достигается за счт соединения ЦЦ-бис-(дд-дибензилилен)-бис-(карбонил)-дифталевого ангидрида Формулы (1).-диангидрид (1) получают путем обработки 2 моль дибензила Ц моль аквимолекулярного комплекса д-хлорформилфталевого ангидрида с безводным хлористым алюминием в среде о-дихлорбензола при ступенчатом нагревании реакционной массы от комнатной температуры до 120-1 д 0 С до выделения 3,0-. 3,2 моль хлористого водорода с выдеЛЭНИЗМ ПООДУКТЭ ИЗВЭСТНЫМИ приемами. Целевой продукт (1) образуется с выходом 90-95 в расчете на взятый в реакцию дибенил.В четырехгорлый реактор, снабженный-мешалкой с сальниковым уплотненисм, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капилляром для ввода инертного газа и колбой с бар 3116ботером для улавливания выделяющегося хлористого водорода, засыпают В токе аргона 67,2 г (0,32 моль) Цхлорформилфталевого ангидрида, Ц 2,72 г (032 моль) безводного хлористого алюминия и добавляют до мл о-дихлорбенаопа (о-ЛХБ). При перемешивании образуется суспензия, которую нагревают на масляной бане за 0,5 ч с 20 до ЭООС, формируется ацилирующий комплекс, который хорошо растворим в оЛХБ. Затем к ацилирующему комплексу при 3 Од 0 С за 0,5 ч 3-Ц порциями через воронку при перемешивании добавляют 29,16 г(О,16 моль) дибензила и еще ДО мл 0-ЛХБ образуется вязкий коричневый раствор реакционного комплекса. Аргон подают в верхнюю часть раствора,откуда он выходит в виде пузырей. Концентрация твердых реагентов в о-ЛХБ составляет 58 мас.. Смесь перемешивают, ступенчато подымая температуру По режиму 68-9 дС - Ч ч (завершенность 573) 8 Ч 99 С 8 ц1,5 моль хлористого водорода в расчете на 1 моль дибензила. Коричневая реакционная масса при достижении 76 завершенности реакции (по выделению НС 1) становится очень вязкой и да лее НЗГОЭВЭЭТСЯ без ПЭВВМЕШИВЫНИП.По окончании реакции в колбу добавляют бенэол для экстрагирования о-ДХБ и реакционную массу нагреваютв колбе с обратным холодильником, за тем продукт реакции отделяют от бензольного экстракта на фильтре Шотта. Реакционный продукт собирают на фильтре, сушат до воздушно-сухого состояния, затем растворяют в 1 н. КОН (500 мл) и раствор кипятят на плитке для удаления следов о-ДХБ с водяным паром. Щелочной раствор фильтруют на фильтре Шотта от гидроокиси алюминия. Тетракарбоновую кислоту высаживают добавлением концент рированной соляной кислоты до сильнокислой реакции раствора. Мелкий коричневый осадок отделяют на фильтре Шотта и промывают горячей, а затем холодной водой до отрицательной пробы Бельштейна на содержание хлора. Порошок сушат в сушильном шкаоу при 80-10 ОС, переносят в вакуум-аппарат и ангидридизуют.5,5 ч в вакууме 1 х 1 О 2 мм рт.ст. Получают 5 Ц 2 г ан внутренмим диаметром 12 мм, прессуютН д,27. Вычислено (Сд 6 НдОВ) С 777 Ц н ц 22 0 18,од э.н. 177,5, ИК-спектр содержит полосы, см 590 т 1600, 1660, 1780-1860, 22802920, характерные для поглощения ароматического кольца, кетогруппыП р и м е р 2. Синтез полиамидот кислоты (ПАК) в оптимальных условиях. Колбу помещают в термостат при(0 ОП 05 моль)порошка дикеториангидрида (Т), приливают 9,15 мл сухого ЛМФА и перемешивают магнитной мешалкой до получения прозрачного коричневого раствора, затем порциями в течение 5 мин добавляют 0,1 г(ОО 0 О 5 моль) риамииолифенилового эфира, очищенного вакуумной возгонкой и растертого в порошок. Получают 5-ный прозрачный раствор полиамидокислоты ПАК (ДБ)2 приведенная вязкость 0,5-ного раствора (25 С, ЛНФАД которой достигает 1,д 2 дл/г за Ц,5 ч,характеристическая вязкость (2) 25 С ДИОД составляет О,д пл/г ПАН дБ)2.Получение ПАК (ДБ)2 с высокой приведенной и характеристической вязкостью подтверждает индивидуальность и удовлетворительную химическую чистоту синтезированного дЦ-д 5 ис-(дддибензилиленхбис(карбонил)З дифталевого ангидрида (1).П р и м ер 3. Получение полиимидных пресс-изделий, Раствор ПАК (ЛБ)1 в диметилФормамидс, полученный в оптимальных условиях, концентрируют отгонкой ДМФА в вакууме водоструйного насоса, ПАК(БДД высаживают в воду при перемешивании,порошок отделяют на оильтре Шотта промывают вогой сушат в сушильном шкафу при 2 ОС затем прогревают 3 ч на воздухе при 190200 С и получают порошок полиимида ПИ (дБ)1 который растирают в фарфоровой ступке или измельчают в вибромельнице доПОЕИМУЩЭСТВНЪСОГО размера ЧЭСТИЦ 2 ОЦО мкм. 1,20 г измельченного порошка помещают в металлическую Форму спри комнатной температуре и давлении 2300 кгс/см 2 пуансоны под этим давлением фиксируют в пресс-форме. Спекание образца в прессформе производят по следующему режиму нагрева 20 250 с - ъ ц 250 с - 2 ч 25 о 3 о 0 с - 0,5 ч 300 с - 2 ч 300 350 С - 0,5 ч. Получают таблетку сдиаметром а. 12,27 мм высотой Ь 4 7,70 мм массой Р 4 ,тд 05 о г и плотностью 5. 12526 г/см 3. Разру шениетаблетки начинается при нагрузке оСждТт 28 ОО кГс пластическая деформация таблетки происходит до увеличения-нагрузки до 3600 кгс. Процность насжатиеэсд 2368 кгс/смд, удельная прочность ЬсЭЗеьца 9 а кгс/см 219 ПО 7 Ед 5 определена как част ное от деления величины прочности на сжатие (Беж) на плотность образца(д,). Твердость по Бриннелю НБ нДля порошка полиимида из таблетки определен следующий элементный состав, С 79,5 Н д,32 М 3,22.В ИК-спектре полиимидаиз таблетки ПИ (ЛБ)2 присутствуют характеристические полосы поглощения, см 5 О 0 ч 1590-1600 Фенильные ядра З 80,17301780 - имидный цикл 1660 - карбонильные группы 2280-2920 - метиленовые группы. уПо данным термогравиметрии(1 Ос/мин, воздух) ПИ (ЛБ)1 5 массы теряет при Ц 15 С 10 - при д 6 ПС. В Таблице приведены сопоставимые параметры Поьполиимидным пресс-изделиям на основе предлагаемого дикетодиан гидрида, по пресс-изделиям на основе дикетодиангидрида взятого за прототип, и по промышленным базовым полиимидным пресс-материалам ПИ-67 иИз таблицы следует, что полинмид ные прессизделил на основе предлагаемого Цд-бис-(Ц,дгдибензилили лен)6 ис-(карбонилпз дИФТаЛВ 0 ГО ангидрида получаются при меньшем давпении прессования и меньшей температуре отверждения, нем базовые промышленные полиимидные прессматирналы, а по прочности и удельной прочностина сжатие превосходят их на 1232. Обладая более высокой твердостью иэбработке и могут быть использованы Ид-Бис(ЦЦ-дибенаилипен)В КЗЧЭСТВВ МОНОМСРВ ДЛЯ ПОЛУЧСНРЯ ТЕПМОСТОЙКИХ ПОЛИМСРОВ.Плотность бс Сзсх НБ, Условия переработки 0 (БруттоФоиупа) 5. г/см кгс/см кгс/см кгс/мн -4 ппессоаа 7 ермоЬбние работка,кгс/см, С, ч 20 СПИ (ЛБ)1 - заявляемый попиииид с удвоенным дибензипьным фрагментом а М.звено ПИ(ТФА)1 попиимидпрототип с удвоенным трифенипаминовын фрагментом в Н.звене ПН 67. ПИ-69 Ппомышленные базовые попиимидные пресс-материалы, Верстка Ка 3 патентЩ исполнитель ЕА Хасбиева Ответственный за выпуск Э.3. Фаизова

МПК / Метки

МПК: C08G 73/10, C07D 307/89

Метки: мономера, получения, дифталевый, ангидрид, бис-(карбонил, полимеров, термостойких, 4,4'-бис-(4,4'-дибензилилен, качестве

Код ссылки

<a href="http://kzpatents.com/4-3116-44-bis-44-dibenzililen-bis-karbonil-diftalevyjj-angidrid-v-kachestve-monomera-dlya-polucheniya-termostojjkih-polimerov.html" rel="bookmark" title="База патентов Казахстана">{4,4&#8242;-Бис-(4,4&#8242;-дибензилилен) /-бис-(карбонил )}-дифталевый ангидрид в качестве мономера для получения термостойких полимеров</a>

Похожие патенты