Акриловые сополимеры, способ их получения, содержащие их добавки для улучшения реологических свойств нефти за счет ингибирования отложения воска и сырая нефть

Номер патента: 14109

Опубликовано: 16.01.2006

Авторы: БРЮНЕЛЛИ, Жан-Франсуа, ГАТО, Патрик, БАРБЕЙ, Анни

Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

Предложены сополимеры N-винилпирролидона и алкилакрилатов и/или -метакрилатов, содержащие от 10 до 50 углеродных атомов с особенными распределениями в цепи, которые могут быть использованы в качестве добавок для ингибирования отложения восков и улучшения реологических свойств сырых нефтей, а также в качестве компонентов добавках, предназначенных для уменьшения температуры потери текучести сырых нефтей и улучшения реологических свойств. Описан способ получения указанных сополимеров.

Текст

Смотреть все

КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ БАВКИ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НЕФТИ ЗА СЧЕТ ИНГИБИРОВАНИЯ ОТЛОЖЕНИЯ ВОСКА И СЫРАЯ НЕФТЬ(57) Предложены сополимеры винилпирролидона и алкилакрилатов и/или метакрилатов, содержащие от 10 до 50 углеродных атомов с особенными распределениями в цепи, которые могут быть использованы в качестве добавок для ингибирования отложения восков и улучшения реологических свойств сырых нефтей, а также в качестве компонентов добавках, предназначенных для уменьшения температуры потери текучести сырых нефтей и улучшения реологических свойств. Описан способ получения указанных сополимеров.(73) ЭНСТИТЮ ФРАНСЭ ДЮ ПЕТРОЛЬ ,СЕКА С.А.(54) АКРИЛОВЫЕ СОПОЛИМЕРЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ИХ ДО 14109 Данное изобретение относится к сырой нефти и к добавкам, предназначенным для улучшения условий эксплуатации. Сырая нефть может содержать различные фракции восков, точные природа и количество которых варьируются от одного нефтяного месторождения к другому. При температуре скважины воски являются жидкостями, и они растворены в сырой нефти. По мере того, как нефть поднимается к поверхности, ее температура уменьшается, и воски кристаллизуются с образованием трехмерной сетки, сформированной из иголок и хлопьев. Это приводит в результате к потере текучести и очень сильно затрудняет добычу, транспортировку, хранение и даже переработку такой нефти. Часто возникают закупорки трубопроводов и установок. Для решения данной проблемы было предложено несколько способов, таких, как механическое соскабливание или нагревание стенок. Такие способы дорогостоящи, и они не всегда могут быть реализованы. Компанияявляется пионером в улучшении реологии сырой нефти ее французский патент 1 575 984 описывает макромолекулярные соединения гребенчатого типа, построенные на модели, образованной основной углеводородной цепью, на которую прививают боковые цепи, которые сами являются относительно длинными углеводородами, то есть содержащими, по меньшей мере, 14 углеродных атомов и, самое большее, 30 углеродных атомов, используемые для создания помех кристаллизации тяжелых восков. Данное свойство хорошо развито у макромолекул со среднемассовой молекулярной массой М (определением которой,само собой разумеется, является М/,гдепредставляет собой молекулярную массу индивидуального соединения , присутствующего в полимере) в диапазоне от 1000 до 1000000, предпочтительно в диапазоне от 4000 до 100000. Из уровня техники известно использование добавок, обычно полимерных добавок, роль которых заключалась в замедлении или модифицировании кристаллизации воска и, таким образом, в улучшении реологических свойств нефти и предотвращении агломерации кристаллов, образованных на стенках. После этого было проведено несколько исследований, направленных на повышение эффективности данных первых полимерных добавок либо за счет синтеза, либо путем составления композиций, для того, чтобы адаптировать их к различным типам встречающихся сырых нефтей и чтобы последовательно преодолеть трудности синтеза и/или обращения с различными поколениями продуктов, наиболее эффективными примерами которых являются сополимеры 18-С 30 акрилатов, предпочтительно в основном С 20-С 22, с гетероциклическим мономером,в частности, винилпиридином (патент Соединенных Штатов 2839512 (1958) и 2128589(1972) от компании ). Было показано, что наличие полярных групп придает сополимеру диспергирующие свойства, что предотвращает образование отложений восков на стенках. Вследствие более высокой реакционной способности длинноцепочечных акрилатов по сравнению с полярными сомономерами введение последних в общем случае осуществить очень трудно,и диспергирующее воздействие, связанное со степенью введения полярного сомономера, таким образом, остается обычно очень слабым. Несмотря на такие последовательные усовершенствования добавки предшествующего уровня техники не могут быть для сырой нефти использованы универсально, потому что каждый ее тип представляет собой особый случай со своими собственными проблемами. Международная патентная заявка -97/34940 предложила особенно высокоэффективные ингибиторы образования отложений восков, относящиеся к типу сополимеров алкил(мет)акрилатов или к типу сополимеров алкил(мет)акрилатов и винилпиридинов(2-винилпиридина и/или 4 винилпиридина), но работа с винилпиридинами,которые особенно токсичны, во время их получения является препятствием на пути разработки их в промышленности, несмотря на превосходные ингибирующие свойства. В данном изобретении неожиданно было обнаружено, что ингибиторы отложения восков, относящиеся к типу сополимеров алкил(мет)акрилатов,обладают такими же эксплуатационными свойствами, что и ингибиторы отложения восков, описанные в -А-97/34940, и им присуще дополнительное преимущество, которое заключается в том, что они в своем конечном составе не содержат какого-либо остаточного реагента, который был бы опасен своей высокой токсичностью данные ингибиторы отложения восков являются сополимерами алкилакрилатов и/или -метакрилатов и -винилпирролидона, у которых часть алкилакрилатных и/или -метакрилатных мономеров, принимающих участие в образовании полимерной цепи, может быть описана формулой гдепредставляет собой Н или СН 3,представляет собой остаток насыщенных линейных алифатических спиртов -О, где количество углеродных атомов находится в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 50, и он происходит из акриловой фракции со специфическим распределением алкильных цепей, называемым для целей настоящего патента -распределением. Термин -распределение обозначает распределение алкильных цепей в зависимости от длины цепи, в данном случае всех с четным количеством углеродных атомов, у которого огибающая очень равномерна, где средне 2 14109 массовая молекулярная массанаходится в диапазоне от 375 до 700, где среднечисленная молекулярная масса М находится в диапазоне от 375 до 840 и где показатель полидисперсности / находится в диапазоне от 1,0 до 1,2 ( представляет собой среднемассовую молекулярную массу,формула для вычисления которой представляет собой 2/, гдепредставляет собой молекулярную массу,индивидуальное соединение, присутствующее в полимере). Фигура демонстрирует распределение алкилов, описываемых распределением в соответствии с таким законом распределения со средней молекулярной массой 425(по поводу получения соответствующих спиртов смотрите 4 426 329). Полимерные акрилаты или метакрилаты, полученные в результате одностадийной полимеризации мономеров с распределением, особенно не отличаются от тех,что получают из произвольных мономеров, то есть от продуктов, обычно доступных для специалиста в соответствующей области, и для которых не обнаруживается никакого особенного распределения длин боковых групп другими словами, для которых имеет место распределение любого типа, но в любом случае не -распределение. Неожиданно был обнаружен сильный синергический эффект при ингибировании кристаллизации восков в сырой нефти,когда в одном и том же (мет)акрилат/-винилпирролидоновом сополимере распределяли продукты-класса и не -класса. Подобно тому, что имеет место для любого синергизма в смесях, которые могут варьироваться в своем составе в широких пределах, правила четко определить трудно, но направляющие принципы сформулировать можно, и они имеют большое значение для специалиста в соответствующей области -компоненты группируются на средних длинах боковых цепей , которые длиннее, чем длиныу не -компонентов,и масса в сополимере ансамбля звеньев с цепями относительно невелика по сравнению с тем,что имеет место для ансамбля не -звеньев. Сополимеры данного изобретения содержат от 1 до 10-винилпирролидона. Необходимо отметить, что в сополимерах данного изобретения -винилпирролидон может быть, по меньшей мере, частично замещен другими виниллактамами, такими как винилбутиролактам или винилкапролактам. В том, что касается описания структуры, можно сказать, что данное изобретение составляют сополимеры алкил(мет)акрилата/-винилпирролидона со среднемассовой молекулярной массойв диапазоне от 5000 до 500000, предпочтительно в диапазоне от 40000 до 350000, где звенья акрилатного или метакрилатного мономера, которые принимают участие в образовании полимерной цепи, представляют собой звенья, которые могут быть описаны формулой гдепредставляет собой Н или СН 3,представляют собой остатки насыщенных линейных алифатических спиртов -, гдепредставляет собой количество углеродных атомов в упомянутых остатках, которое находится в диапазоне от 10 до 50 и которое соответствует закону распределения, который представляет собой суперпозицию закона распределения, где числаявляются четными числами, расположенными в верхней части 24-50 интервала, где значением, вокруг которого группируется , является , и закона не -распределения,гдеявляются четными или нечетными числами,расположенными в нижней части 10-22 интервала, и где значение , вокруг которого группируется ,таково, что , причем массовое отношение ансамбля звеньев, описываемых формулой сс распределением в соответствии с -законом к ансамблю звеньев с распределением в соответствии с не -законом находится в диапазоне от 199 до 5050, предпочтительно от 595 до 5050. Композиции ингибиторов образования отложений восков, включающие данные сополимеры в качестве существенных компонентов, устраняют недостатки, упомянутые выше, и делают возможным получение серии добавок с широким спектром вариантов использования в результате хорошей растворимости в сырой нефти, которые оказывают действие как на кристаллизацию восков, так и на диспергирование уже образованных кристаллов. Они задерживают кристаллизацию восков, у которых распределение обычно заканчивается между С 60 и С 70, уменьшая температуру потери текучести и вязкость данных нефтей и облегчая транспортировку,хранение и переработку. Их легко вводить в сырую нефть широкого спектра происхождения. Сополимеры данного изобретения могут быть получены при использовании простого способа полимеризации, который легко реализовать и в котором используют реагенты с низкой токсичностью. Полимерную добавку данного изобретения получают в результате полимеризации мономеров в алифатическом или ароматическом растворителе с температурой кипения, меньшей 300 С, который химически инертен по отношению к мономерам и в 3 14109 котором растворимы как мономеры, так и сополимер. Примерами растворителей, которые могут быть упомянуты, являются толуол, ксилол и ароматические фракции с температурами кипения, группирующимися в окрестности приблизительно 190 С. Температура полимеризации может варьироваться достаточно широко в зависимости от использованного радикального инициатора, например, в диапазоне от 50 С до 150 С, предпочтительно от 70 С до 120 С. Давление может находиться в диапазоне от атмосферного давления до давлений, равных 30 бар или менее. Катализаторы в общем случае выбирают из соединений, которые образуют свободные радикалы,которые растворимы в реакционной среде, например, из органических пероксидов, таких, как бензоил-, ацетил- или ди-трет-бутилпероксид, или органических перкислот или их солей, таких, как третбутилпербензоат или трет-бутилпероктоат, или азосоединений, таких как азо-бис-изобутиронитрил. Их можно добавлять тогда, когда полимеризация начинается или непрерывно по ходу полимеризации. В общем случае используют от 10-5 до 10-1 моля вещества, образующего свободные радикалы (или радикального инициатора), предпочтительно от 5 х 10-4 до 10-2 моля на один моль мономера. В расчете на массу может быть использована, например, концентрация в диапазоне от 0,1 до 1 по отношению к мономерам. Для регулирования молекулярной массы и способности к перекачиванию растворов, содержащих полимерную добавку, полная концентрация мономеров в растворителе может находиться в диапазоне от 10 до 90(мас.), причем предпочтительные концентрации находятся в диапазоне от 20 до 70. Степень полимеризации измеряют при помощи метода гельпроникающей хроматографии (ГПХ),где получают среднемассовуюи среднечисленную М молекулярные массы в полистирольных эквивалентах и показатель полидисперсностиполимера. В предпочтительном способе получения сополимеров данного изобретения может быть использована методика, описанная во французской патентной заявке, озаглавленной Способ сополимеризации акрилатов и/или метакрилатов и -винилпирролидона, поданной в ту же дату теми же заявителями. В данной предпочтительной методике в конце стадии сополимеризации для достижения полной конверсии -винилпирролидона добавляют небольшое количество воды и небольшое дополнительное количество радикального инициатора. Кроме этого, согласно наблюдениям продолжение проведения полимеризации при данных условиях не приводит к гомополимеризации мономера в водной фазе, что повлекло бы за собой появление нерастворимого поливинилпирролидона в конечном продукте, поскольку поливинилпирролидон нерастворим в ароматических растворителях. Количество добавляемой воды в общем случае находится в диапазоне от 1 до 10(мас.) от ре акционной массы, предпочтительно равно приблизительно 5 от нее. Дополнительное количество радикального инициатора в общем случае находится в диапазоне приблизительно от 5 до 15 от первоначального количества, предпочтительно равно приблизительно 10 . Реакцию продолжают до достижения полной конверсии -винилпирролидона и акриловых мономеров. После этого воду удаляют при помощи перегонки с получением в результате органического раствора непосредственно используемого сополимера,который в общем случае содержит менее 200 млн.д. незаполимеризованного -винилпирролидона. Среднемассовая молекулярная массаи среднечисленная молекулярная масса М полученных сополимеров может варьироваться в широких пределах в зависимости от природы перерабатываемой сырой нефти, а именно в диапазоне от 5000 до 500000 для , предпочтительно в диапазоне от 40000 до 350000, для показателя полидисперсности- в диапазоне от 1,5 до 7,5. Сополимеры данного изобретения используют в сырой нефти в количествах, которые могут варьироваться в широких пределах в зависимости от природы, структуры и молекулярной массы используемого сополимера, природы и количества парафинового воска, присутствующего в сырой нефти, и от желательных эксплуатационных свойств в отношении уменьшения температуры потери текучести они могут находиться в диапазоне от 5 до 5000 млн.д. (мас.), предпочтительно от 10 до 2000 млн.д. Они оказывают благоприятное влияние на реологию сырых нефтей, в частности, на их вязкостные характеристики в зависимости от температуры и на их модуль упругости при сдвиге, который, в частности,определяет давление, необходимое для перезапуска остановившейся установки (трубопровода, скважины), на их температуру потери текучести или температуру коагуляции, на их температуру начала кристаллизации, на их гравитационное течение, на отложения, образующиеся при контакте с холодными стенками. Все характеристики важны для добычи, транспортировки и хранения нефти, и поэтому некоторые иллюстрации могут быть найдены в лабораторных испытаниях, предназначенных для оценки эффективности данных добавок. Композиции данного изобретения, ингибирующие отложение восков, образованы растворами данных сополимеров или добавок с концентрациями от 2 до 90(мас.), предпочтительно от 20 до 70 , в растворителях, которые растворимы в перерабатываемой сырой нефти и которые предпочтительно могли бы быть растворителями, используемыми для стадии полимеризации, выбираемыми из алифатических или ароматических растворителей с температурой кипения менее 300 С, в частности,толуолом, ксилолом или ароматическими фракциями с температурами кипения, группирующимися,например, в окрестности приблизительно 190 С. Данное изобретение также предлагает специалисту в соответствующей области возможность выбора, при помощи простого рутинного испытания,4 14109 спиртовой фракции, которая будет отличаться наибольшим подобием с перерабатываемой сырой нефтью и которая обладала бы наивысшей эффективностью. Наилучшие результаты получают для статистических - и не -сополимеров алкилакрилатов и-винилпирролидона, которые содержат от 5 до 50-мономеров, группирующихся в диапазоне от С 24 до 50, причем характеристики и эффективность сополимеров определяют путем выбора пары растворитель/инициатор. Предпочтительными сомономерами являются алкилакрилаты, группирующиеся в окрестности приблизительно С 30. Следующие далее примеры проиллюстрируют данное изобретение без ограничения его объема. Примеры Далее приведены методики получения широкого ассортимента гомополимерных, сополимерных или терполимерных композиций, приводимых в качестве примеров или сравнительных примеров, и характеристики полученных сополимеров, которые приведены ниже в табл. 1. В данных примерах не -18-22 акрилатными мономерами являются алкилакрилаты, содержащие приблизительно 18-22 углеродных атомов (продаваемые компанией - под торговым наименованием 18-22) со следующим массовым составом 0 С 12-С 16100 С 16-С 184050 С 20-С 221000 С 24-С 3010 Алкилакрилаты получали с использованием способов, которые хорошо известны специалистам в соответствующей области, прямой этерификацией или катализированной переэтерификацией, например, с использованием ацетилацетоната циркония. Пример 1 Полимер (полимер А) получали состоящим из-акрилатов, группирующихся в окрестности С 30,со средней молекулярной массой, равной 477,( 121) и 52,8 г -винилпирролидона в 360 г ароматической фракции с температурами кипения, группирующимися в окрестности 190 С. Температуру реактора увеличивали до 40 С в вакууме, проводили барботирование азота и выдерживали эти условия в течение 30 минут, после этого температуру увеличивали до 115 С, продолжая барботировать азот. В течение 1 часа 30 минут после этого непрерывно добавляли 3 г трет-бутилпербензоата. После этого добавляли 40 г воды и 0,3 г трет-бутилпербензоата. Нагревание проводили еще в течение 3 часов при полном возврате флегмовой воды обратно. Воду после этого удаляли перегон кой, а после этого с помощью уноса капель азотом. Выход полимеризации составил 99,5 акрилата и 99,7-винилпирролидона. Раствор реакционной смеси содержал 55(мас.) активного продукта. Пример 2 (сравнительный) Полимер (полимер В) получали состоящим из-акрилатов, группирующихся в окрестности С 30,со средней молекулярной массой, равной 477,( 121) и 52,8 г 4-винилпиридина в 360 г ароматической фракции с температурами кипения,группирующимися в окрестности 190 С. Температуру реактора увеличивали до 40 С в вакууме, проводили барботирование азота и выдерживали эти условия в течение 30 минут, после этого температуру увеличивали до 115 С, продолжая барботировать азот. В течение 1 часа 30 минут после этого непрерывно добавляли 3 г трет-бутилпербензоата. Температуру выдерживали после добавления в течение 3 часов. Пример 3 (сравнительный) Полимер (полимер С) получали состоящим из- 12(мас.) 4-винилпирролидона с использованием рабочей методики, описанной в примере 1, используя 387,2 г 18-22 и 52,8 г -винилпирролидона. Выход полимеризации составил 99,8 акрилата и 99,8 -винилпирролидона. Пример 5 (сравнительный) Полимер (полимер Е) получали состоящим из- 15(мас.) -акрилатов, группирующихся в окрестности С 30 с использованием рабочей методики, описанной ниже в реактор объемом 1 литр вводили 374 г 18-22 и 66 г 121 в 360 г ароматической фракции с температурами кипения,группирующимися в окрестности 190 С. Температуру реактора увеличивали до 40 С в вакууме, проводили барботирование азотом и выдерживали эти условия в течение 30 минут, после этого температуру увеличивали до 115 С, продолжая барботировать азот. В течение 1 часа 30 минут после этого непрерывно добавляли 3 г трет-бутилпербензоата. После добавления температуру выдерживали в течение 3 часов. 5 14109 В табл. 1 суммарно представлены составы и молекулярные массы полимеров, полученных в соответствии с тем, что описано в приведенных выше примерах. В таблице для каждого полимера М Мономеры Полимер А Полимер В Полимер С ПолимерПолимер Е Пример 6 200 млн.д. каждого из сополимеров от А до Е,описанных выше (растворенных в ксилоле с концентрацией 37(мас. вводили в различные, содержащие воски, сырые нефти. Температуру потери текучести у данных растворов определяли в соответствии с-97. В порядке сопоставления проводили измерения температуры потери текучести для данных сырых представляет собой среднечисленную молекулярную массу,представляет собой среднемассовую молекулярную массу,представляет собой полидисперсность, то есть отношение /. Таблица 1(мас., продаваемого компаниейв качестве ингибитора отложения восков. Результаты продемонстрированы в табл. 2. Таблица 2 Сырая нефть Плотность при 22 С Содержание восков, по ГХДобавка Отсутствует Полимер А Полимер В Полимер С ПолимерПолимер Е 5 Сырая нефтьСырая нефть 861 813 11,2 10,8 Температура потери текучести (С) 18 12 Можно видеть, что диспергирующие композиции данного изобретения уменьшают температуру потери текучести сырой нефти лучше, чем ингибирующие композиции предшествующего уровня техники. Пример 7 Используя ингибирующие композиции, подробно описанные в примерах с 1 по 5, обработке подвергли легкий конденсат, который характеризовался высоким содержанием восков и ярко выраженной тенденцией отложения восков. С этой целью на 1 кг конденсата, нагретого до 70 С, добавляли 400 мг каждой ингибирующей композиции, и способность ингибирующих композиций противодействовать образованию отложений оценивали с использованием следующего теста Данный тест заключается во взвешивании отложения, образованного на стенках металлического зонда, погруженного в сырую нефть, содержащую или не содержащую добавок. За температуру нефти в общем случае принимали температуру в нижней части стенки (температура Т 1). Внутри зонда циркулировала жидкость, температуру Т 2 которой регулировали и которая соответствовала климатическим условиям, воздействию которых подвергаются трубопроводы или нефтехранилища. Сырую нефть, содержащуюся в склянке с высокими боковыми стенками объемом 250 мл, непрерывно гомогенизировали при помощи магнитной мешалки, вращающейся со скоростью 250 об/мин. Данную склянку помещали в термостатированную баню с температурой Т 1. 6 14109 В нефть на глубину 65 мм погружали металлический зонд с наружным диаметром 20 мм и длиной 105 мм. Жидкость, проходящую через зонд, выдерживали при температуре Т 2 при помощи криостата. Сырую нефть нагревали до 70 С в течение 1 часа, после этого вводили добавку и смесь гомогенизировали в течение 15 минут при температуре Т 1. После этого нефть выливали в химический стакан и вводили зонд до глубины, описанной выше. Нефть перемешивали при помощи магнитной мешалки в течение всей продолжительности теста. Тест продолжался 4 часа. После этого зонд вынимали из нефти и удерживали в течение короткого времени над химическим стаканом для того, чтобы дать жидкости стечь продолжали циркуляцию охлаждающей жидкости. Отложения восков соскабливали (только с вертикальной стенки) и взвешивали с точностью 0,1 г. Результат выражали в виде массы отложений на 100 г нефти. Для нефти с добавкой результат может быть выражен в виде процента от величины отложений для той же самой необработанной нефти, что дает оценку степени защиты, создаваемой использованной добавкой, и, таким образом, ее эффективности. В данном примере температуры Т 1 и Т 2, соответственно, были равны 50 С и 15 С. Результаты, полученные для данного конденсата с различными добавками, продемонстрированы в табл. 3. Таблица 3 Добавка Отсутствует Полимер А Полимер В Полимер С ПолимерПолимер Е Можно видеть, что ингибирующие композиции данного изобретения обеспечивают для испытуемого конденсата лучшую степень защиты в отношении образования отложений восков. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Сополимеры алкилакрилата и/или метакрилата/-винилпирролидона со среднемассовой молекулярной массойв диапазоне от 5000 до 500000, предпочтительно в диапазоне от 40000 до 350000, где звенья акрилатного и/или метакрилатного мономера, которые принимают участие в образовании полимерной цепи, представляют собой гдепредставляет собой Н или СН 3,представляют собой остатки насыщенных линейных алифатических спиртов, гдепредставляет собой количество углеродных атомов в упомянутом остатке, которое находится в диапазоне от 10 до 50 углеродных атомов, и соответствует закону распределения, который представляет собой суперпозицию законараспределения, где числаявляются четными числами, расположенными в верхней части 24-50 интервала, где значением, вокруг которого группируется , является , и закона не - распределения, гдеявляются четными или нечетными числами, расположенными в нижней части 10-22 интервала, и где значение, вокруг которого группируется ,таково, что, причем массовое отношение ансамбля звеньев, описываемых формулой распределенных в соответствии с законом - распределения к ансамблю звеньев с распределением в соответствии с не - законом находится в диапазоне от 199 до 5050, предпочтительно от 5 95 до 5050. 2. Сополимеры по п.1, в которых не - звеньями являются акрилатные и/или метакрилатные звенья,содержащие приблизительно 10-22 углеродных атомов, а - звеньями являются алкилакрилатные и/или - метакрилатные звенья, содержащие приблизительно 24-50 углеродных атомов. 3. Сополимеры по пп.1 или 2, содержащие от 1 до 15 мас. -винилпирролидоновых звеньев в расчете на сополимер. 4. Способ получения сополимеров по любому одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии радикального инициатора для смеси мономеров, в которой часть мономеров является акриловыми или метакриловыми сложными эфирами формулы 14109 подчиняется закону - распределения, а дополняющая часть мономерных сложных эфиров подчиняется закону не - распределения, причем массовое отношение ансамбля сложных эфиров с распределением в соответствии с - законом к ансамблю сложных эфиров с распределением в соответствии с не - законом находится в диапазоне приблизительно от 5 95 до 50 50. 5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что смесь акриловых или метакриловых сложных эфиров получают в результате смешивания сложных эфиров как из категории -распределения, так и из категории не - распределения с массовым соотношением в диапазоне от 199 до 5050, предпочтительно от 595 до 5050. 6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что смесь акриловых или метакриловых сложных эфиров получают в результате предварительного смешивания спиртов, соответствующих как категории - распределения, так и категории не - распределения,с последующей их этерификацией при помощи акриловой кислоты или метакриловой кислоты. 7. Способ по одному из пп. 4-6, отличающийся тем, что его реализуют в растворителе, в котором мономеры и сополимер растворимы, и у которого температура кипения меньше 300 оС. 8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что растворителем являются толуол, ксилол или ароматическая фракция с температурами кипения, группирующимися в окрестности 190 оС. 9. Способ по любому одному из пп. 4-8, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии радикального инициатора, используемого с концентрацией в диапазоне от 0,1 до 1 мас. в расчете на ансамбль мономеров. 10. Способ по любому одному из пп. 4-9, отличающийся тем, что в конце стадии сополимеризации добавляют небольшое количество воды и небольшое дополнительное количество радикального инициатора. 11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что количество добавленной воды находится в диапазоне от 1 до 10 мас. от реакционной массы. 12. Способ по пп. 10 или 11, отличающийся тем,что дополнительное количество радикального инициатора находится в диапазоне приблизительно от 5 до 15 от первоначального количества. 13. Добавка, предназначенная для уменьшения температуры потери текучести сырых нефтей и улучшения реологических свойств, отличающаяся тем,что она содержит сополимер по любому из п.п. 1-3 и ароматический и/или алифатический растворитель, причем массовая концентрация сополимера в добавке находится в диапазоне от 2 до 90 ,предпочтительно в диапазоне от 20 до 70 . 14. Сырая нефть, содержащая, по меньшей мере,одну добавку для улучшения свойств потока за счет ингибирования отложения воска, отличающаяся тем, что указанную добавку, являющуюся, по меньшей мере, одним сополимером, как он определен по любому из пп. 1-3, она содержит в количестве от 5 до 5000 млн.д., предпочтительно в интервале от 10 до 2000 млн.д.

МПК / Метки

МПК: C08F 226/08, C08F 220/18

Метки: свойств, добавки, улучшения, сополимеры, акриловые, отложения, нефть, сырая, получения, способ, воска, счет, содержащие, реологических, нефти, ингибирования

Код ссылки

<a href="http://kzpatents.com/8-14109-akrilovye-sopolimery-sposob-ih-polucheniya-soderzhashhie-ih-dobavki-dlya-uluchsheniya-reologicheskih-svojjstv-nefti-za-schet-ingibirovaniya-otlozheniya-voska-i-syraya-neft.html" rel="bookmark" title="База патентов Казахстана">Акриловые сополимеры, способ их получения, содержащие их добавки для улучшения реологических свойств нефти за счет ингибирования отложения воска и сырая нефть</a>

Похожие патенты