Компонент катализатора полимеризации олефинов

3 Настоящее изобретение касается компонентов катализаторовдшя (со) полимеризации СН 2 СНЕ олефинов, где Е.- водород или радикал линейного или разветвленного адкииа с 1-6 атомам углерода или ариловнй радикал, и катализаторов, полученных из нх.Известно получение компонентов катализатора, содериащих галоидное соединение титана и гаисищна магнии, посредством поддержания галоидов титана и магния на оксидах металлов. на пример, двуокиси кремния и окиси алюминия либо подложках из пористого полимера. например, стпролдивинилоензоловне полимеры.В частности в патенте Великобритании Е 2028347 раскрн то приготовление компонентов катализатора, поддерживаемых на инертных подложках, например, не двуокиси кремния и окиси алюминия. посредством пропитки подложек растворами М СЪ. испарения растворителя и реакции полученного тверды продукта соединением переходного металла, особенно титана. максимальное содержание мй Обь. осажденного на подлодке до реакции с соединением переходного металла. составляет 75 мае. со ответствушдее 19 мае. 35 магния. В этом случае активность ка таливаторов полученных из указанных компонентов иаталиэато ра. в зависимости от содержания магния такова, что она повншается когда содержание магния увеличивается и начинает снижаться при содержании магния ниже 2 мае. . Маисимльная активность достигается. когда содержание магния составляет 2 З мас. и в соответствии с примерами получают примерно 5000 г полипропилена/г компонента катализатора в час и в атмосфере этилена. Ивза отсутствия электронопонорннх соединений в поддерживаемом компоненте катализатора не пригодны для получения высоко стереорегулярных альфа-олефиновнх полимеров.Поддерживаемые на подложке компоненты катализатора. полученнне пропиткой окиси металла, например, двуокиси кремния и окиси алкминия органометалличесиим соединением магния, вноранным в частности из магнийалиила и соединения гриньяра изатем посредством реакции подложки с галоиднам соединением4 титана, известна из патента Великобритании и 1306044. Содер жания магния в полученном поддерживаемом компоненте составлл от примерно 4 мас. . как показано в примерах. Катализаторы применяют в полимеризации этилена, где, однако. не достигается достаточно высокий выход (500 1400 г полимера/г компонента катализатора в час и где они работают под давлением этилена 10 атм..В патенте США Ю 4263168 описаны компоненты катализатора для полимеризации пропилена И других альфаолефинов, полученнне посредством реакции окиси металла. например, двуокиси кремнии и окиси алюминия, содержащей гидроксильнне группы на поверхности, с органометалличесиим соединением магния формулы МЕ 9 х хх (где к радикал углеводорода, Х галоген х число от 0,5 по 1,5) и последующей реакции с алентронодонор ннм соединением и тетрахлорндом титана.Органометаллическое соединение магнии вступает в реакцию при молнрном избыточном содержании по отношении к гидроксильннм группам, при этом злектродонорное соединение применяет и количестве до 1 грам-молекулы/грамм-молекулу вступившего в реакцию соединения магния, предпочтительно 0,5 0,8 моль. Реакцию с Трп. предпочтительно проводят с применением небнточного количества ТС 2.В качестве варианта реакцию описи металла, до или после реакции с органометалличесиим соединением магния, можно проводить с галогенизирующим агентом, который будет подавать по меньшей мере, один атом галоица на гидроксильную группу.галогенизишткщий агент можно также добавлять во время реакции е элеитроноцонорннм соединением. Содержание магния в5 поддерживаемых соединениях, списанных в примерах, не превышает 7 . Однако активность катализаторов, полученных из указанных компонентов катализатора. очень низкая. т.е. порядка нескольких десятков грамм полимера на грамм компонента катализатора при атмосферном давлении.Катализаторы на основе галоидного соединения магния,поддерживаемые на пористых подложках. которые имеют высокую активность и стереорегулярность. помимо снимания содержания нежелательных галогенизированннх соединений, которые остаются в полимере, позволяют контролировать морфологию полимера сравнительно простым способом. действительно в современных промышленных процессах производства полиолефинов существует необходимость в катализаторах, способных образовывать полимер с контролируемыми морфологическими характеристиками (узкое распределение размера частиц и достаточно высокий объемный вес).В опубликованной Европейской заявке Е З 44755 описаны компоненты катализатора, полученные посредством поддержания магнийдигалоида или соединений магния, которые могут превращаться в дигалоид. на пористой полимерной подложке. и затем посредством реакции твердого продукта с галоидннм соединением титана или галоидным алкоголнтом возможно в присутствии элек тронодонорного ОООДИНОНЛЯ. ЙОДЭРЖВНПВ БЕНЗИН В КОМПОНЕНТЕкатализатора, описанных в примерах. составляет самое большее 5.16 мес. .Активность полученных катализаторов не превышает 4000 г полимера/г компонента катализатора во время полимеризациипропилена, когда содержание титана в компоненте катализатора составляет 2-З мес. .6 полимеризацию проводят под давлением пропилена примерноотношение ту/м 9 по массе изменяется от примерно 0.4 до 0,8. Кроме того в Европейской заявке Е 0434082 описаны компоненты катализатора, содержащие пористую окись металла (например. двуокись кремния или окись магния), на которой поддерживаются магнийдигалоид галоидное соединение титана или галоид нни алкоголпт и электронодонорное соединение, выбранное из особых классов простых эфиров.Примеры показывают максимальный выход стереорегуллрного полипропилена примерно 400 О д/г компонента катализатора, работакщего под давлением пропилена примерно 7 атм, и выход 14000 г полипропилена/г компонента катализатора, работапще го в жидком пропиленаВ этом случае высокая активность является результатом присутствия упомянутых простых эфиров.В компонентах катализатора, указанных в примерах. содержание магния составляет самое оольшее 5,5 мае. . содержание титана изменяется от примерно 0,3 до 0.7.В патенте ОПА Е 5064799 описаны компоненты катализатора,полученные из реакции галоидного соединении четырехвалентного титана и электродонорного соединения с твердым продуктом. полученным посредством реакции окиси металла. содержащей гидроксильные группн на поверхности (например, двуокись кремния или окись алюминия), с органометеллическим соединением магния формулы М Ц 2 х хх, где Ц радикал углеводорода, Х галоген или радикал он или СОХ (где Х - галоген) и х - число от 0.5